锂氧电池的成功研制

来源:【拓尔德TRD】 发布日期:2023-03-20 分享 加入收藏 关注:533

对于电动汽车以及其他便携电子设备领域来说,由于良好的能量重量比,锂空气电池(Lithium-airbattery)被认为是非常有前景的技术。但其实,锂空气电池本身存在着严重的缺陷,电量以热能的形式流失,而且电池降解速度非常快。由于使用开路电池的配置,锂空气电池需要昂贵的辅助设施来吸入并排出氧气,这与传统的密闭电池大相径庭。


不过,一种化学电池的新变体或许能够解决这所有的问题。它可以使用传统方式,完全封闭,而且能够提供像锂空气电池那样的电池性能,而且完全克服了锂空气电池的缺点。这种新的电池理念被《自然能量》(NatureEnergy)称作“nanolithiacathodebattery”(纳米锂氧阴极电池)。据介绍,新研究成果由麻省理工学院MIT核科学与工程学院教授李巨领衔,与MIT、阿贡国家实验室、北京大学等另外几名成员共同研究的成果。


李巨表示,锂空气电池的一大缺点是电池充电与放电时电压的不匹配。电池的输出电压比充电时的电压要低1.2伏还要多,这意味着在每一次完整充电过程中,都会产生巨大的能量损失。李巨说:“在充电时,约30%的电量以热量的形式流失,如果你充电速度过快,它都可以自燃了。”


氧保持固态


传统的锂空气电池的工作原理是这样的:在放电过程中,锂空气电池从外界吸收氧气,并与电池的锂产生化学反应。在充电过程中,则产生相反的化学反应,氧被重新释放到空气中。在这种新的变体电池中,在充电与放电过程中,锂元素与氧气进行同样的电化学反应,但整个过程中根本不需要氧元素的气态变化。



麻省理工研究出锂氧电池


相反,氧元素一直以固态形势存在,并可在三种氧化还原状态中直接切换,产生三种不同的固体化合物——氧化锂Li2O、过氧化锂Li2O2以及超氧化锂LiO2,这三种化合物以玻璃形态混合在一起。这样的话,电压损耗情况可以改善5倍以上,从1.2伏减为0.24伏,所以,仅有8%的电能被转换成了热量。李巨表示:“这意味着汽车可以快速充电,因此电池组发烫的情况会解决,不再构成安全隐患,而且电池的能源效率得到了保障。”


此外,新电池还解决了锂空气电池的另一大问题。由于在充电与放电过程中,化学反应使氧以气态以及固态的形式存在,当氧经历巨大的体积变化时,这会扰乱电池内部的电传导路径,严重损害了电池的寿命。


据介绍,新型电池的奥秘在于创建一个极小的微粒,大约在纳米级别,成玻璃状的微粒可同时包含锂与氧,并紧紧被包围在氧化钴(cobaltoxide)的小矩阵里。研究人员将这些微粒称作纳米锂氧(nanolithia)。李巨表示,在这种形态下,氧化锂、过氧化锂以及超氧化锂的转换可以完全以固态形式发生。


由于通常状态下,纳米锂氧非常不稳定,所以研究人员将它们放入了氧化钴的矩阵之中。氧化钴矩阵其实是一种类似海绵状的物质,每隔几纳米就有一个气孔。氧化钴矩阵一方面可以稳定住纳米锂氧,另一方面,还可以充当化学反应的催化剂。


李巨教授补充道,传统的锂空气电池其实是锂干氧电池(lithium-dryoxygenbattery),因为它完全不能处理潮湿以及二氧化碳。所以锂空气电池使用的输入型空气需要认真处理。“你需要大型辅助系统来除湿以及排除二氧化碳,这非常困难。”但由于新电池完全不需要吸入以及排除气体,这个困扰锂空气电池的问题迎刃而解。


不会过度充电


研究团队表示,新型电池自身存在一种过度充电的保护机制,在过度充电情况下,化学反应可以实现自我约束。一旦过度充电情况发生,化学物质马上转变成另外一种形态,从而化学反应中止。李巨教授说:“传统电池在过度充电的情况下,可能会导致不可逆转的结构损害,甚至爆炸。但是,对于纳米锂氧电池,我们已经连续过度充电15天了,已经是它电池容量的100倍以上,但电池一点损害都没有。”


在循环负荷试验中,新型电池的实验室版本完成了120遍充电—放电的循环测试,整个过程下来,仅有2%的能量损失,这意味着这种电池或将拥有超长寿命。此外,这种电池使用非常方便,它可以像传统的固态锂离子那样使用,而且不需要锂空气电池的各种辅助设备,可以非常快捷方便的应用于汽车、电子设备甚至是电网能量储备领域。


另外,由于这些“固态氧”阴极比传统的锂离子电池阴极重量还要轻不少,因此,在同样的阴极重量之下,新型电池可以多储备一倍的能量。研究团队表示,如果新型电池在设计上进一步精致,最终的能量存储能力可以增加两倍以上。


李巨教授表示,整个过程不添加任何昂贵的物质或者材料。研究团队表示,新电池使用的作为液体电解质的碳酸盐是最便宜的一种。此外,氧化钴的重量还不到纳米锂氧重量的一半。整体而言,这种新型电池与锂空气电池相比,应用更为广泛、价格更为低廉、使用更为安全。


据悉,研究团队希望在一年内将实验室研究成果应用到实际测试之中。俄勒冈州立大学助理教授JiXiulei表示:“这是一项重大突破,可能会推动氧基电池技术的重大发展。在这个系统之中,商用的碳酸盐基电解质与过氧化物溶剂的工作效果非常好。而且,在这个封闭空间里,不会产生任何气态氧,这非常令人印象深刻。在整个循环过程中,阴极的所有活跃物质都是固态的,这不仅意味着巨大的能量密度,而且与现状电池声称设备有着巨大的兼容性。”


其他研究团体成员如下:MIT研究科学家AkihiroKushima、ZongyouYin,北京大学LuQi,阿贡国家实验室KhalilAmine、JunLu。整个研究是由美国国家科学基金会以及美国能源部支持的。


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