单纯的机械组装方法所暴露的缺点越来越多,无法满足动力锂电池安全不断提升的要求,胶粘剂组装或者锂电池组装,弥补了机械组装的不足。应用在动力锂电池组装中的胶黏剂类型包括,结构胶粘剂、导热胶粘剂、焊点保护胶和密封胶等等。胶粘剂对提升动力锂电池性能和安全性,在多个方面发挥用途。用胶的目的大体分为4类:固定,传热,阻燃,防震,而胶的具体使用形式如垫片、灌封、填充等。

今天从导热胶的基本特性开始。

在热设计中往往要考虑电池充放电功率与发热量和散热能力之间的平衡问题。锂离子电池的性能对温度极其敏感,获得适当的工作温度,对充分发挥电池性能,维护合理电池寿命都有重要意义。合理选择热传递介质,不仅要考虑其热传递能力,还要兼顾生产中的工艺、维护操作性、优良的性价比。从原理说起。

导热胶为何导热

导热胶重要由树脂基体[EP(环氧树脂)、有机硅和PU(聚氨酯)等]和导热填料组成。导热填料的种类、用量、几何形状、粒径、混杂填充和改性等对导热胶之导热性能都有影响。导热胶的导热原理:固体内部导热载体重要为电子、声子(在介电体中,导热是通过晶格的振动来实现的,晶格振动的能量是量子化的,这种晶格振动的量子称为声子)。金属内部存在着大量的自由电子,通过电子间的相互碰撞可传递热量;无机非金属晶体通过排列整齐的晶粒热振动导热,通常用声子的概念来描述;由于非晶体可看成晶粒极细的晶体,故非晶体导热也可用声子的概念进行分析,但其热导率远低于晶体;大多数聚合物是饱和体系,无自由电子存在,因此,在胶粘剂中加入高导热填料是提高其导热性能的重要方法。导热填料分散于树脂基体中,彼此间相互接触,形成导热网络,使热量可沿着“导热网络”迅速传递,从而达到提高胶粘剂热导率的目的。

导热胶一般有哪几种形式

为了适合各种环境和要求,对可能出现的导热问题都有妥善的对策,导热产品有非常多的细分类型,这里不仅限于动力锂电池系统内的应用场景。

1)相变导热绝缘材料

利用基材的特性,在工作温度中发生相变,从而使材料更加贴合接触表面,同时也获得了超低的热阻,更加顺畅的进行热量传递,可用于填充模组间隙,向模组外部传递热量。

2)导热导电衬垫

高导热能力和低电阻的导热材料,一般在电子电器内部使用,其热传导能力和材料本身具备的柔韧性,很好的贴合了功率器件的散热和安装要求。

3)热传导胶带

用在发热器件与散热器之间的粘接,能同时实现导热、绝缘和固定的功能,能减小设备的体积,是降低设备成本的一项选择。

4)导热绝缘弹性橡胶

良好的导热能力和高等级的耐压,符合目前电子行业对导热材料的需求,是替代硅脂导热膏加云母片的二元散热系统的最佳产品。该类产品安装便捷,利于自动化生产和产品维护,是极具工艺性和实用性的新型材料。

5)柔性导热垫

一种有较厚的导热衬垫,专门为利用缝隙传递热量的设计方法生产,能够填充缝隙,完成发热部位与散热部位的热传递,同时还能起到减震、绝缘、密封等用途,这个就很适合电池模组内部的应用。

6)导热填充剂

也可以作为导热胶使用,不仅具有导热的功效,也是粘接、密封灌封材料。通过对接触面或罐状体的填充,传导发热部件的热量。圆柱电池模组是典型应用了。

7)导热绝缘灌封胶

导热绝缘灌封胶适用于对散热性要求高的电子元器件的灌封。该胶固化后导热性能好,绝缘性优,电气性能优异,粘接性好,表面光泽性好。只是胶用量太大的话,电池包能量密度会被拉低。

影响导热胶性能的因素有什么

填充型胶粘剂的热导率重要取决于树脂基体、导热填料及两者形成的界面,而导热填料的种类、用量、粒径、几何形状,混杂填充及表面改性等因素均会对胶粘剂的导热性能出现影响。

1)导热填料的种类和用量

填料种类和用量均会对胶粘剂热导率出现影响。当填料较少时,填料被基体树脂完全包裹,绝大多数填料粒子之间未能直接接触;此时,胶粘剂基体成为填料粒子之间的热流障碍,抑制了填料声子的传递,故不论添加何种填料都不能显著提高胶粘剂的热导率。随着填料用量的新增,填料在基体中逐渐形成稳定的导热网络,此时热导率迅速新增,并且填充高热导率填料更加有利于提高胶粘剂的热导率。然而,填料的热导率过大也不利于体系热导率的提高。研究表明:当填料与基体树脂的热导率之比超过100时,复合材料热导率的提高并不显著。

上一个研究实例中显示的数据,用以说明填料的量与传热性能的关系。在胶粘剂中添加高导热填料后,复合材料的热导率随填料用量新增而显著提升。研究表明:当w(人造金刚石SD)=20%(相关于环氧树脂EP质量而言)时,热导率为0.335W(/m·K);当w(SD)=50%时,热导率为1.07W(/m·K),较纯树脂提高了3.5倍;当w(SD)<20%时,体系的热导率缓慢新增;当w(SD)>20%时,体系的热导率迅速上升。这是因为当w(SD)>20%时,颗粒之间开始相互接触,逐渐形成导热链;当w(SD)=50%时,颗粒之间大量接触,形成导热网络,故热导率显著提高。

2)导热填料的粒径和几何形状

当填料用量相同时,纳米粒子比微米粒子更加有利于提高胶粘剂的热导率。纳米粒子的量子效应使晶界数目新增,从而使比热容增大且共价键变成金属键,导热由分子(或晶格)振动变为自由电子传热,故纳米粒子的热导率相对更高;同时,纳米粒子的粒径小、数量多,致使其比表面积较大,在基体中易形成有效的导热网络,故有利于提高胶粘剂的热导率。对微米粒子而言,填料用量相同时大粒径的导热填料比表面积较小,不易被胶粘剂包裹,故彼此连接的概率较大(更易形成有效的导热通路),有利于胶粘剂热导率的提高。一个具体案例,研究表明:当填料用量相同时,含30nm的Al2O3体系之热导率相对最高,含20μm的Al2O3体系之热导率其次,而含2μm的Al2O3体系之热导率相对最低。这是因为填料用量相同时,纳米粒子的比表面积比微米粒子大,庞大的比表面积使之形成导热网络的概率高于微米粒子;对20、2μm的Al2O3填充体系而言,较小粒径具有较大的比表面积,与基体接触的相界面更多,从而更容易被基体包裹,无法形成有效的导热网络,故2μm的Al2O3填充体系之热导率相对最低。

当填料用量相同时,不同几何形状的同种填料在基体中形成的导热网络概率不同,较大长径比的导热填料更易形成导热网络,从而更加有利于提高基体的热导率。上数字,研究表明:当φ(纳米级银线)=26%(相关于环氧树脂EP胶粘剂体积而言)时达到渗流阈值,热导率从5.66W(/m·K)增至10.76W(/m·K);当φ(纳米级银棒)=28%、φ(纳米级银块)=38%时达到渗流阈值;长径比越大渗流阈值越小。与银棒和银块相比,长径比大的银线由于其取向性使树脂体系内形成导热网链的概率新增,填料较少时即可达到较高的热导率。

3)导热填料的混杂填充

与单一粒径的填料填充体系相比,不同粒径大小、同种填料的混杂填充更加有利于提高胶粘剂的热导率。同种填料不同形态的混杂填充比单一球形填料填充更易获得高热导率的胶粘剂。不同种类的填料在适当配比时,混杂填充亦优于单一种类填料填充。这归因于上述混杂填充均较易形成紧密堆积结构,而且混杂填充时高长径比粒子易在球形颗粒间起到架桥用途,从而减小了接触热阻,进而使体系具有相对更高的热导率。研究表明:当w(AlN)=80%(相关于硅橡胶质量而言)、粒径分别为15、5μm时,体系的热导率分别为1.83、1.54W(/m·K);在保证AlN总用量不变、两种粒径的颗

粒质量比为1∶1时,体系的热导率为1.85W(/m·K)。大小粒径掺杂比单一粒径的热导率高,这是因为大小粒径掺杂时,小粒径的颗粒更易填充至大粒径颗粒的空隙中(致密度增大),使颗粒之间的接触更加紧密,填料在基体内部的排列密度提高(减小了接触热阻),进而新增了体系的热导率。

4)导热填料的表面改性

无机粒子和树脂基体界面间存在极性差异,致使两者相容性较差,故填料在树脂基体中易聚集成团(不易分散)。另外,无机粒子较大的表面张力使其表面较难被树脂基体所润湿,相界面间存在空隙及缺陷,从而增大了界面热阻。因此,对无机填料粒子表面进行修饰,可改善其分散性、减少界面缺陷、增强界面粘接强度、抑制声子在界面处的散射和增大声子的传播自由程,从而有利于提高体系的热导率。

一个导热胶影响力试验

采用实验和仿真互相校核的方式,针对动力锂电池不同工况下的放电需求,比较导热胶填充电池间隙和考察系统最高温度和最大温差,

案例比较分析了匀速行驶、持续加速和NEDC3种工况,电池单体间隙填充导热胶的电池包的温升与温差明显小于间隙为空气的电池包。由此可见导热胶对降低电池包温升与均衡电池包温度场方面有明显用途。进行电池包热设计时,在电池包结构无法做出改变的情况下,可通过在电池单体之间填充导热胶的方式来降低电池包的温升与温差。在可变更电池包结构的情况下,通过改变电池包结构和在电池单体间填充导热胶来使电池包处在合适的工作环境下。电动汽车在加速行驶时由于加速时间较短,即电池包在进行短时间的大电流放电时,电池的温升与温差上升较小。而高速匀速行驶时由于热的积累与长时间恒流放电,电池包的温升与温差上升明显。

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